铌在矿物中具有显著的抗腐蚀能力,在氢氟中也是如此,但是在极其恶劣的介质中,如在高温下,铌很容易被腐蚀。另一方面,钽在所有解决方案中都很实用,甚至是高温中。在高酸性溶液中,钽即使比铌更贵,也比铌更受欢迎。大约4%的钽产品用于工业中的抗腐蚀元件,如加热器、热交换器、反应容器、泵叶轮等。
实验
1.材料防腐
铌和钽锭是在300千瓦的连续电子束中熔化得到的,在动态高压下(< 10—5毫巴)。然后,这些锭被锻造,然后轧制到0.5毫米的厚度。部分形状用于制备纯铌的测试样品和钽。另一部分用于生产铌-20、40、60和80重量%钽合金。
铌、钽及其合金的熔点,用离子交换技术进行金属测定,用熔融技术和惰性气体分析仪进行气体分析,见表1。
表1.铌、铌-钽合金和钽的化学结构
表2.铌、铌-钽合金和钽的密度
2.腐蚀试验程序
对于高达沸点的氯化氢和磷酸溶液中的腐蚀试验,使用玻璃烧瓶和玻璃探针将蒸汽回流到溶液中。这些设备由半球形加热装置加热,其温度由恒温器控制。对于在高于沸点的盐酸和磷酸溶液中的腐蚀试验,使用内部聚四氟乙烯(特氟隆)板的压力容器。
测试溶液由盐酸和磷酸试剂(专业分析)和去离子水制备。除了自然条件外,在没有搅拌或通风的情况下进行分选试验。
样品垂直放置在烧瓶或压力容器底部的聚四氟乙烯支架上。腐蚀测试样品在不同温度下暴露于5、10、15和20重量%的盐酸和20、40、60和80重量%的磷酸溶液中:沸点、150℃和200℃。在沸点下,暴露时间从3天到14天不等,在沸点以上,暴露持续时间为14天。曝光后,样品被旋转以去除任何可能的残留物,并用丙酮干燥。流失率(um/年)与材料重量损失、暴露面积、暴露时间和材料密度(表2)相比较。
结果
1.盐酸中的钴离子行为
铌和铌钽合金在沸腾盐酸中的腐蚀行为
图1 .铌在沸腾盐酸溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系。
图2.铌-20wt %钽合金在沸腾盐酸溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系
图3.铌和铌-20wt %钽合金在沸腾的盐酸溶液中的腐蚀速率与asid浓度的关系
图4.铌、钽及其合金在150℃盐酸溶液中的腐蚀速率与砷的腐蚀速率。
图5.铌、钽及其合金在200℃盐酸溶液中的腐蚀速率与砷的腐蚀速率
图1和图2示出了浓度和曝光时间。腐蚀速率随着测试时间的延长而降低。两种材料在最长测试时间内的腐蚀速率如图3所示。对于铌和铌-20wt %钽合金,腐蚀速率随着掺杂量的增加而增加。我们注意到铌-20重量%钽合金比铌更耐磨。在75℃沸腾的17.5重量%盐酸和20重量%盐酸中,暴露14天后,铌的腐蚀速率分别为97和33μm/年。
所有材料和所有气体的腐蚀速率都随着温度的升高而增加(图3-5)。
2.磷酸中的腐蚀行为
铌、钽及其合金在沸腾的H3PO4溶液中的腐蚀速率在图6-11中表示为腐蚀速率和暴露时间的函数。正如在沸腾的盐酸溶液中观察到的那样,随着时间的推移,腐蚀速率降低,并在长时间暴露后趋于稳定。
图6.铌在沸腾H3PO4溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系
图7.铌-20wt %钽合金在沸腾H3PO4溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系
图8.铌-40wt %钽合金在沸腾H3PO4溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系
图9.铌-60wt %钽合金在沸腾H3PO4溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系
图10.铌-80wt %钽合金在沸腾H3PO4溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系
图11.钽在沸腾H3PO4溶液中的腐蚀速率与暴露时间的关系
暴露l4天后,在沸腾的40% H3PO4中形成钽。最长曝光时间获得的腐蚀速率随曝光时间的增加而增加,随钽含量的增加而减少。
结论
铌、钽和铌钽合金在盐酸和磷酸溶液中的耐蚀性取决于气体浓度、温度和钽含量。温度和压强的增加导致了腐蚀速率的增加,钽的增加导致了腐蚀速率的减少。
表3.不同温度下铌和铌钽合金在H3PO4溶液中的腐蚀速率
铌、钽和铌钽合金在盐酸和磷酸溶液中从沸点到200℃的腐蚀行为研究表明:
l 砷含量的增加导致所有材料和特性的腐蚀速率降低,
l 所有材料和物品的损耗率都随着温度的升高而增加,
l 钽的加入提高了铌的电阻率,
l 铌钽合金从60%的钽含量来看是非常耐腐蚀的,并且由于超视氧化物的形成,腐蚀速率随着暴露时间的延长而降低。